O Timão já sabe qual será seu primeiro desafio rumo ao inédito e cobiçado título da Libertadores da América na edição 2006 da competição. Após vencer o Real Cartagena por 1 a 0, na decisão da II Copa Mustang, o Deportivo Cali, da Colômbia, garantiu sua presença no Grupo 4 da Libertadores. O gol que garantiu o oitavo título do campeonato local ao clube foi marcado pelo chileno Jaime Riveros.
O Deportivo, que irá encarar o Timão no dia 8 ou 15 de fevereiro, foi vice-campeão da Libertadores em 1999, perdendo a decisão nos pênaltis para o Palmeiras, arqui-rival do Timão. O destaque atual da equipe é o atacante Hugo Rodallega, artilheiro do Mundial sub-20, com 11 gols em nove partidas disputadas.
Os outros dois integrantes do grupo do Timão na competição continental ainda não são conhecidos, pois os campeonatos do México e do Chile seguem sem definição. O Alvinegro enfrentará o segundo representante de cada um desses países
